Não existe um "PCI sem fio". O PCI (interconexão do componente periférico) é uma interface física usada para conectar componentes de hardware dentro de um computador, principalmente na placa -mãe. Ele foi projetado para conexões com fio.
Veja como a rede sem fio funciona em relação ao PCI:
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Rede sem fio: O hardware responsável por conectar seu computador a uma rede sem fio é chamado de placa de rede sem fio.
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Interface PCI: Algumas placas de rede sem fio são instaladas usando um slot PCI na sua placa -mãe.
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Outras interfaces: Atualmente, a maioria das placas de rede sem fio usa outras interfaces como o PCIE (componente periférico InterConnect Express), USB ou até integrado à própria placa -mãe.
Portanto, uma placa de rede sem fio usa uma interface PCI (ou outra) para se conectar à placa -mãe do seu computador, mas a própria placa sem fio é o que permite conectividade sem fio.